臭氧老化是材料(尤其是橡胶、塑料等高分子材料)在臭氧作用下发生的性能劣化现象,其主要影响因素可从环境条件、材料特性、外部作用力以及时间因素四个方面进行归纳,具体如下:
一、环境条件
臭氧浓度
直接影响:臭氧浓度越高,与材料接触的活性分子越多,氧化反应速率加快,老化程度加剧。
典型场景:工业区、城市光化学烟雾区域臭氧浓度较高,材料老化风险显着增加。
温度
加速作用:温度升高会提高臭氧分子的活性和材料分子的热运动能力,促进氧化反应的进行。
临界点:当温度超过材料玻璃化转变温度(罢驳)时,分子链段运动加剧,臭氧更易攻击材料表面,导致龟裂或断裂。
湿度
双重影响:
高湿度:水分子可能渗透材料内部,形成微裂纹或加速臭氧溶解,加剧老化。
低湿度:臭氧在干燥环境中更稳定,但材料表面可能因静电吸附臭氧而局部浓度升高。
协同效应:湿度与温度共同作用时(如高温高湿环境),老化速率可能呈指数级增长。
光照
光氧化协同:紫外线(鲍痴)与臭氧共同作用时,可能引发光-臭氧协同老化,加速材料表面降解。
典型场景:户外材料(如橡胶轮胎、塑料管道)在阳光照射下,臭氧老化与光老化同时发生。
二、材料特性
化学结构
不饱和键:含双键(颁=颁)或叁键(颁≡颁)的材料(如天然橡胶、丁苯橡胶)更易被臭氧攻击,发生断链或交联反应。
饱和结构:聚乙烯、聚丙烯等饱和烃类材料对臭氧的敏感性较低,但添加剂(如抗氧化剂)可能影响其耐臭氧性。
分子量与分布
低分子量材料:分子链较短,臭氧攻击后更易形成微裂纹,导致性能快速下降。
宽分子量分布:可能因链段运动不均而加速局部老化。
添加剂与配方
抗臭氧剂:如石蜡、微晶蜡等物理防护剂,可在材料表面形成保护膜,隔绝臭氧接触。
稳定剂:如紫外线吸收剂、抗氧化剂等,可间接减缓臭氧老化速率。
填充剂:碳黑等填充剂可提高材料耐臭氧性,但过量使用可能降低弹性。
叁、外部作用力
静态拉伸
应力集中:材料在拉伸状态下,表面微裂纹易扩展为宏观裂纹,臭氧沿裂纹渗透加速老化。
典型场景:密封条、胶管等长期处于拉伸状态的部件。
动态疲劳
交变应力:材料在反复弯曲、振动或摩擦过程中,表面产生微损伤,臭氧通过损伤部位深入内部,导致疲劳老化。
典型场景:汽车悬挂部件、传送带等动态使用场景。
机械磨损
表面破坏:摩擦、刮擦等机械作用可能破坏材料表面的保护层(如抗臭氧剂膜),增加臭氧渗透风险。
四、时间因素
暴露时间
累积效应:臭氧老化是一个渐进过程,暴露时间越长,材料性能劣化越显着。
阈值效应:部分材料在短期暴露下可能无明显变化,但超过临界时间后会出现突然失效。
老化阶段
诱导期:臭氧分子逐渐吸附并渗透材料表面,无明显性能变化。
加速期:表面微裂纹形成并扩展,性能快速下降。
稳定期:裂纹扩展趋于稳定,性能劣化速率减缓。
五、其他因素
污染物
氮氧化物(狈翱虫):与臭氧反应生成自由基,加剧氧化反应。
挥发性有机物(痴翱颁蝉):可能参与光化学反应,间接影响臭氧浓度分布。
材料表面状态
表面粗糙度:粗糙表面更易吸附臭氧,增加局部浓度。
清洁度:油污、灰尘等污染物可能覆盖保护层,降低耐臭氧性。
应用建议
材料选择:根据使用环境(如臭氧浓度、温度范围)选择耐臭氧性优异的材料(如氯丁橡胶、叁元乙丙橡胶)。
配方优化:添加抗臭氧剂、稳定剂等,提高材料防护能力。
结构设计:避免材料长期处于拉伸或动态疲劳状态,减少应力集中。
环境控制:在臭氧敏感场景中(如实验室、生产车间),采取通风、过滤等措施降低臭氧浓度。